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四氯性质:
无色透明液体,具有类似的气味。能溶解多种物质(如橡胶、树脂、脂肪、AICl3、S、I2、HgCI2)。不燃。性稳定。在无空气、湿气和催化剂存在时,加热到500℃,仍很稳定。抗水解。相对密度(d20) 1.6227。沸121℃。凝固点约-22.o℃。折射率(n~0)1. 50547。无闪点。与、、、混溶。溶于约10000倍体积的水。
长期在光、水、氧气存在解为三及,对金属有腐蚀性。一般添加(10~500)×10 -6的胺类或的物作为抗分解剂。
四氯安全性:
有毒,是**抑制剂,吸入、吞咽或经皮肤吸收都能引起强烈的危害,如、颤抖、呕吐,严重时失去知觉终至。对眼睛和皮肤有性。接触时,应立即用水清洗。接触浓度较高四氯的操作人员要带及防护手套等。其包装及贮运参见三氯。
四氯又称全氯,分子结构上看是中全部原子被氯取代而生成的化合物,1821年由Faraday热解六时*制得。无色透明液体。有醚样气味。不可燃。相对分子质量165.85。相对密度1.6220。熔点-22.7℃。沸点121.2℃、33.2℃(4.000×103 Pa)。折射率1.5055。粘度0.839mPa·s(20℃)。蒸气压(×103Pa):5.466(40℃)、13.865(60℃)、 30.131(80℃)、58.128(100℃)。四氯不溶于糖、甘油及蛋白中,微溶于水(25℃时0.015),可与 、及氯互溶。不水解。在无空气、无湿气及无催化剂存在下,虽加热至500℃仍很稳定。化时可生成四。氯化时生成六。四氯也能与溴反应,生成一溴三氯或二溴二氯化合物。在催化剂作用下,也可与氟化反应。长期在光、空气和水存在下,慢慢分解为三和*,而腐蚀铁、铝、锌等金属,可加稳定剂加以抑制。如有活性炭存在,加热至700℃分解成六氯化和六。四氯可被强氧化剂氧化。四氯能与钡粉、、屑、、发生剧烈化学反应。
四氯制法:
法:
本法可联产三氯和四氯,分下列两种方法。
直接氯化:和氯在含FeCb催剂的1,2-=溶液中,于280~450℃进行反应,生成1,2-=,再进一步氯化成三氯和四氯,经蒸馏后,分别用NH3中和、洗涤、干燥,即得成品。
氧氯化法: 以和氯加成生成1,2一二,1,2-=与氯、氧在以CuCLz和KC1为催化剂以及425℃、138~207kPa条件下进行氧氯化反应,产物经冷却、水洗、干燥后蒸馏,得高纯度产品。
烃类氧化法:
将含,、、等的烃类混合物于50~500℃氯化热解,得氯代烃类的混合物,精馏后分离成各种产品。
法:
和氯加热氯化生成1,1,2,2一四,用碱脱去得三氯,再经氯化生成五,然后再用碱脱去得四氯。因价昂,已逐步为法等代替。
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